杀人试验
砷可以以气体形式经皮肤吸收，或被混入食物饮料食用，但后一种方法才能真正实现谋杀的目的。依服食者年龄和健康状况的不同，砷的致死量在125毫克到250毫克之间。剂量够高的情况下，受害者会在其肌体排泄毒素的过程中产生头疼，并继以呕吐和腹泻。但是，砷一旦被主要脏器所吸收，受害者就会出现盗汗、脱水、语言困难、胃痉挛、尿道和肛门烧灼痛、抽搐以及谵妄，之后24到48小时内出现昏迷，并最终死于心脏和呼吸衰竭。
若摄入剂量不够致死，砷受害者是可以恢复健康的。这是因为砷不同于水银等会在人体内沉积的毒药，它可以被排出体外，因而受害者可以完全康复。尽管如此，在许多情况下，由于要下毒的人都是受害人所信任的配偶或亲人，而且砷中毒的症状与食物中毒相似，他们可以尝试不同的剂量，而不用害怕被人发现。我们无法确知长久以来有多少人死于砷中毒，但这个数字必定已经高达成千上万。19世纪之前并没有可靠的方法可以检测出砷，因此许多受害者都没被发现，或是被误当做死于有着相似症状的普通疾病。
设计死亡
拿破仑一世（1769—1821）是在被关押在圣赫勒拿岛期间被英国人害死的吗？人们分析拿破仑头发样本时，发现其中的砷含量超乎常规，因而引发了他被毒死的质疑。但拿破仑死于慢性中毒的可能性其实更大。这是因为拿破仑设施齐全的起居室内饰有巴黎绿配金色的墙纸，这种墙纸中含有一种名为舍勒绿的砷化合物染料。岛上气候潮湿，墙纸上生长的一种霉菌会把染料中的砷释放到空气中，进而导致拿破仑慢性中毒。还有一种说法认为，拿破仑体内的砷含量之所以这么高是为了保存尸体，以便将其长途海运回法国。
吃砒霜的人
19世纪，旅人从奥地利东南部的施蒂利亚阿尔卑斯地区归来后，都说当地人会高兴地把致死剂量的砒霜像加盐一样撒到给自己吃的食物上。那里的人多年以来一直坚持摄入小剂量的砒霜，因此能够承受摄入超过250毫克这一致死剂量的砒霜。施蒂利亚的男人相信砒霜令他们拥有充沛的精力和性能力；女性则相信这能令自己身材丰满，容颜靓丽。
在投放毒药的历史上，先行者意大利波吉亚家族可谓世界上的“头号罪恶家族”。教皇亚历山大六世（1431-1503）便出身于这个家族，他在当红衣主教期间生下了好几个私生子。而波吉亚家族之所以有这个恶名，盖因他们随意使用“坎特雷拉”——一种据说含有砒霜的毒药。亚历山大的两个孩子，凯撒（1476—1507）和鲁克蕾齐亚（1480—1519）因使用这种毒药而臭名昭著。美丽的鲁克蕾齐亚总是借助自己的一枚中空戒指将毒药投入葡萄酒中让被害人喝下。几个世纪之后，另外一个意大利人——朱丽叶·托法娜（死于1659年）自己配制了一种毒药，名为“托法娜仙液”（可能含有砷和颠茄）卖给那些想摆脱自己丈夫的妇女。严刑拷打之后，她招供说自己给大约600名妻子提供了毒药，好毒死她们已经没用的夫君。之后，托法娜被处以极刑。
家族企业
意大利波吉亚家族被认为是世界上第一个罪恶家族。